关于气相色谱测定有机氯、拟除虫菊酯类农药残留的方法研究

摘 要 采用气相色谱仪ECD检测器，对有机氯、拟除虫菊酯类农药残留同时分析方法的研究。样品经粉碎、震荡、萃取、SPE小柱净化，ECD检测，外标法定量。实验数据表明，在高中低三个浓度添加水平上的回收率在87%-100%之间，仪器分析的灵敏度高均可以满足食品安全的检测工作，实验中的相对标准偏差表明了它的重复性和数据的稳定性均好，工作曲线的线性关系和相关系数的数据表明定量分析是可靠的，农药多残留同时分析方法的尝试是有益的。

关键词 ECD检测器;有机氯;拟除虫菊酯;农药残留;同时测定

近年来，多农药残留检测技术得到长足发展，但多偏重于某一类农药的多残留分析。本文采用气相色谱电子捕获法对五种有机磷、四种有机氯、二种拟除虫菊酯农药进行检测，实验表明，除卤素外，一些与卤素原子结构相近的原子和原子团对ECD也有响应，如N、O、P、S和羟基化合物，而很多有机磷农药中含有与卤素原子结构相近的原子和原子团对，因此ECD检测器也可用于检测含有这些基团物质[1-2]。

1 仪器与材料

GC-7890B气相色谱仪 （美国安捷伦公司） ，配电子捕获检测器（ECD），色谱柱：SPB- 50（30m×0.53mm×0.25μm）;氮气纯度：99.999%。超纯水器（UVF-MK2英国ELGA公司）电导率18.2МΩ、热源<0.005Eu/mL、TOC<3ppb;食品加工器;振荡器;氮吹仪（氮气纯度：99%）;SPE（弗罗里硅柱）型号：1000mg/6ml（phenomena公司）。

标准对照品：α-BHC、γ-BHC 、p.p’-DDE、p.p’-DDT、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯，均为100μg/mL（国家标准物质中心）。

化学试剂：乙腈、正己烷、正己烷、氯化钠均为分析纯;丙酮分析纯重蒸或者色谱纯。

2 实验仪器工作条件

GC-7890B气相色谱仪：不分流进样口，进样口温度：280℃;检测器（ECD）温度：300℃;柱温程序为：升温220℃（保持5min），以10℃/min加温到250℃（保持2min），再程升至300℃（保持25min）;载气：为高纯氮气，流速为1mL/min;尾吹气：28 mL/min;进样量：1μL 。

3 分析步骤

3.1 混合標准工作液的配制

根据各农药在ECD检测器上响应值的不同配制浓度为，α-BHC、γ-BHC、p.p’-DDE、p.p’-DDT浓度为0.1、0.2、0.4㎎/kg，甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯浓度为0.4、0.8、1.6㎎/kg。逐一准确吸取一定体积的单个标准储备溶液分别注入同三个容量瓶中，并用正己烷定容至刻度。

3.2 样品制备及提取

准确称取25.0g花椰菜空白样品于250ml具塞三角烧瓶中，加入2.0 ml由标准贮备液稀释到一定浓度的标准溶液，加入50ml乙腈，在振荡器上振荡提取30min，用滤纸过滤。滤液收集到装有5-6g氯化钠的100ml具塞量筒中，收集滤液40-50ml，盖上塞子，剧烈震荡1min，在室温下静置30min，使水相与有机相充分分层。准确吸取10.00mL乙腈溶液，放人150mL烧杯中，将烧杯放在80 ℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气，蒸发近干。加入 2.0mL正己烷，盖上铝箔，待净化。

3.3 净化

将弗罗里硅柱依次用5.0mL丙酮 + 正己烧 （10+90 ），5.0mL正己烷预淋洗脱活。当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上述待净化溶液，用15mL刻度离心管接收洗脱液，用5mL丙酮 + 正己烷 （10+90）冲洗烧杯后淋洗弗罗里硅小柱，并重复一次。将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，在水浴温度50℃条件下，氮吹蒸发至近干， 用正己烷定容至5.0mL， 在旋涡混合器上混匀待测。

4 色谱测定

4.1 方法的精密度、回收率和检出限

测试方法的是将配置好的农药混合标准工作溶液，用上述色谱仪的工作条件将每个浓度的混合溶液平行进样6次[1]，分别计算出6种农药的精密度、回收率和检出限[2]。

4.2 方法的线性关系及相关性和相对标准偏差

6种农药标准品进样量和它的峰面积有较好的线性关系。有机氯农药在0.02～0.2mg/kg之间，菊酯类农药在0.02～0.5mg/kg之间，其余拟除虫菊酯类农药在0.01～1.0 mg/kg之间都能保证良好的线性关系和相对标准偏差。

5 结果与讨论

实验表明，除卤素外，一些与卤素原子结构相近的原子和原子团对ECD也有响应，如N、O、P、S和羟基化合物，而很多有机磷农药中含有与卤素原子结构相近的原子和原子团，因此ECD检测器也可用于检测含有这些基团物质 。

仪器检出限分别为：α-BHC、0.00006μg/㎏、γ-BHC、0.0001μg/㎏、p.p’-DDE、0.0006μg/㎏、p.p-DDT、0.0009μg/㎏、甲氰菊酯0.002μg/㎏、三氟氯氰菊酯0.001μg/㎏，这些数据均可以满足现在的蔬菜中农药残留的微量分析。

参考文献

[1] 吴海涛.蔬菜中农药残留分析方法及去除方法的研究[D].武汉：华中农业大学，2005.

[2] 陈浩，柳训才，李胜清，等.蔬菜中高毒有机磷农药多残留的检测方法研究[J].食品科学，2005，（03）：204.

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